全文概要
美国埃默里大学Tianquan Lian、Raphael F. Ribeiro及加州大学圣地亚哥分校Clifford P. Kubiak团队研究了振动强耦合对Re(bpy-COOH)(CO)₃Cl配合物在红外微腔中激发态动力学的影响。该研究利用瞬态红外透射光谱，首次在振动强耦合体系中实现了可见光泵浦-红外探测的激发态动力学测量。实验发现，尽管振动强耦合显著改变了体系的线性光谱特征，但对溶剂化诱导的振动动态斯托克斯位移影响甚微。研究还揭示了腔内极化子特征与激发态吸收之间的耦合机制，并通过角度分辨探测策略，实现了对非平衡溶剂化过程的精准表征。
本文要点
实验设计创新： 首次在VSC体系中结合可见光激发与红外探测，实现了对ReCOA配合物在Fabry–Pérot腔中激发态动力学的实时追踪。
极化子特征分析： 观察到上下极化子分支在激发后出现导数型瞬态光谱特征，源于基态粒子数减少导致的拉比分裂收缩。
溶剂化动力学不变性： 尽管存在VSC，激发态吸收峰的蓝移动力学与腔外体系基本一致，表明VSC未显著改变溶剂化过程的速率。
角度分辨探测策略： 通过调节探测角度，实现了对激发态吸收窗口的选择性探测，克服了腔内模式滤波的限制。
模拟验证： 基于腔外动力学参数的模拟结果与实验数据高度吻合，进一步支持VSC对激发态溶剂化速率影响有限的结论。
文献详情
Tao Jin, Sara T. Gebre, Christopher J. Miller, et al. Excited State Dynamics of CO₂ Reduction Catalyst under Vibrational Strong Coupling, J. Am. Chem. Soc. (2025) DOI: 10.1021/jacs.5c11060
全文链接
https://doi.org/10.1021/jacs.5c11060
